随着锂离子电池在电动汽车和军工领域的迅速发展,其低温性能已不能适应特殊的低温天气或极端环境。在低温下,锂离子电池的有效放电容量和有效放电能量明显降低。同时,锂离子电池在-10℃下很难充电,严重制约了锂离子电池的应用。
锂离子电池主要由正极材料、正极材料、隔膜和电解液组成。锂离子电池在低温环境下具有放电电压平台低、放电容量小、容量衰减快、倍率性能差等特点。制约锂离子电池低温性能的主要因素有:
阴极结构
阴极材料的三维结构限制了锂离子的扩散速率,特别是在低温下。锂离子电池的正极材料包括市售磷酸铁锂、镍钴锰三元材料、锰酸锂、锂钴氧化物等,以及处于发展阶段的高压正极材料,如锰酸镍锂、磷酸铁锰锂、磷酸钒锂等。不同的阴极材料具有不同的三维结构。目前,电动汽车动力电池的正极材料主要有磷酸铁锂、镍钴锰三元材料和锰酸锂。吴文迪等研究了磷酸铁锂电池和镍钴锰三元电池在-20℃下的放电性能,发现磷酸铁锂电池在-20℃下的放电容量仅能达到常温容量的67.38%,镍钴锰三元电池的放电容量可达70.1%。杜晓丽发现,LiMn2O4电池在-20℃下的放电容量可达到常温容量的83%。
高熔点溶剂
由于电解液混合溶剂中存在高熔点溶剂,锂离子电池电解液在低温下粘度增大。当温度过低时,电解液会凝固,导致锂离子在电解液中的传输速率降低。
锂离子扩散速率
低温下锂离子在石墨阳极中的扩散速率降低。项羽系统地研究了石墨阳极对锂离子电池低温放电性能的影响,提出锂离子电池在低温环境下电荷转移阻抗增大,导致锂离子在石墨阳极中扩散速率降低,是影响锂离子电池低温放电性能的重要原因锂离子电池的温度性能。
SEI膜
在低温下,锂离子电池负极的SEI膜增厚,SEI膜的阻抗增大,导致锂离子在SEI膜中的导电率降低。最后,锂离子电池在低温下的充放电极化降低了充放电效率。
综述
目前,影响锂离子电池低温性能的因素很多,如阴极结构、锂离子在电池各部分的迁移率、SEI膜的厚度和化学成分、电解质中锂盐和溶剂的选择等。
低温性能限制了锂离子电池在电动汽车、军事工业和极端环境领域的应用。开发低温性能优异的锂离子电池迫在眉睫。